製品情報コラム

エステル型チオールを用いた硬化物は試験後白く濁り、表面が柔らかくなりました。これは水と熱によって架橋して硬化しているエステル構造部分が分解されていると考えられます。試験後の硬化物試験片を切断し断面を観察すると、水と接触する表面部分のみが濁っており中心部分は無色透明を保持していることも確認されました。
一方Multhiol Y-3硬化物は試験後も表面が侵されることなく透明性を保っており、同様の結果がMulthiol Y-4にも見られました。
このことから硬化物中の チオール基の存在が耐水性低下の原因ではない 事が判ります。また エーテル構造を持つMulthiolシリーズが耐水性や耐湿性を向上させる効果がある ことが示唆されます。
耐水性の向上により、防水スマートフォン、防水スマートウォッチ、車載用カメラ（アラウンドビューカメラ）など、耐水性が必要な幅広い電子機器の材料としてMulthiolシリーズの利用が期待されます。これらの用途においても是非ご利用いただければと思います。

硬化物試験片の耐アルカリ性試験についても実施しました。

従来のエステル型チオール硬化物はアルカリ水溶液に浸漬すると、表面が溶解し重量が-3%減少しました。これはアルカリによって、架橋して硬化しているエステル構造部分が硬化物の表面から加水分解（けん化）されていると考えられます。重量が減少していることから、一部溶出するまで侵されている事がわかります。
一方でMulthiol Y-3硬化物は試験後も重量が変わらず、外観も透明性を保持したまま変化がありませんでした。
以上の結果から エーテル構造のMulthiolシリーズは、耐アルカリ性が向上する といえます。耐アルカリ性の向上により、各種レジストインキでのアルカリ現像を行う場合でもチオールを使用できる可能性があります。

DSCの発熱ピークはエステル型チオールと同等の92～130℃。

ゲルタイム（ホットプレート120℃設定）では、いずれも2分半～5分以内に硬化することを確認しています。

3点曲げ試験での曲げ弾性率は、試験片を曲げるために必要な力を数値化しています。同じ官能基数で比較するため、Multhiol Y-3に対するエステル型チオールにはTMMPを、Multhiol Y-4に対するエステル型チオールにはPEMPを用いました。
その結果、３官能同士のMulthiol Y-3硬化物とTMMP硬化物、４官能同士のMulthiol Y-4硬化物とPEMP硬化物において、それぞれ同等の結果が得られました。

DMAについてもMulthiol Y-3硬化物、TMMP硬化物ともにTgは変わらず同等の結果となっています。

以上のことより、チオール硬化剤中のエステル骨格をエーテル骨格に変更しても、 同じ官能基数同士では硬化物の柔軟性、粘弾性特性には影響を与えず、チオールにより構造中にSを導入する事で硬化物に柔軟性が付与される ことが分かりました。

増感性についてRT-FTIRで、アクリレートモノマーの二重結合部分がどの程度反応しているかリアルタイムにIR測定を行いました。結果、チオールを添加するといずれも増感性は良好で、従来エステル型チオールと同等の評価が得られています。

チオールは一般的に金属との密着性が上がると言われていますが、基材がプラスチックでも同様に密着性が向上するのか検証しました。被着体基材にPMMAを用い、チオール（Multhiol Y-3、TMMP、なし）を添加した光硬化アクリレート配合物にて接着したものを、接着面に対してせん断方向に引張り、接着部分が破断するときの最大応力を測定しました。
その結果、接着力は従来エステル型チオールと同等の評価が得られました。チオール硬化剤中のエステル骨格をエーテル骨格に変更しても、同じ官能基数同士では硬化物の接着性に影響を与えないことが分かりました。